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『簡體書』金属有机与催化导论

書城自編碼: 3706160
分類:簡體書→大陸圖書→工業技術化學工業
作者: [英]曼弗里德·博赫曼[Manfred Bochmann]
國際書號(ISBN): 9787122362377
出版社: 化学工业出版社
出版日期: 2022-01-01

頁數/字數: /
書度/開本: 16开 釘裝: 精装

售價:HK$ 247.5

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編輯推薦:
本书作者Bochmann教授从事金属有机的科研与教学工作已有二十多年之久,并且担任美国化学会“Organometallics”副主编。他曾经在上世纪九十年出版过《金属有机》,成为金属有机化学与原理入门的经典。本书是Bochmann教授自2008年开始酝酿并长时间整理而成,作为金属有机与催化的入门辅导书。书中除了系统深入阐述相关学科知识以外,还很好地选择热点研究课题,良好地照顾了专题范围和深度,并以大量代表性图片帮助读者直观地理解概念。本书自英文版自2015年出版以来,已经得到了世界同行的广泛认可和好评。
內容簡介:
曼弗里德·博赫曼教授编写的《金属有机与催化导论》一书简明且富有理论深度,全书包括三个部分,即主族元素的金属有机化合物、过渡金属有机化合物、金属有机过渡金属配合物的均相催化。不仅丰富了反应成键知识,还提供了高效与经济制备化工单体的范例。
本书既可以作为从事(精细化工和制药化学)合成化学、材料制备和催化科学领域研究学者进行新化学反应与材料设计及单体制备工艺等研究的参考书,亦可以作为化学专业高年级本科生和研究生学习金属有机与均相催化的教材,还可以作为化学工程和生物化学研究人员学习均相催化与仿生催化的参考书。
關於作者:
孙文华,中国科学院化学研究所研究员,主要研究集中在高效聚烯烃催化剂的设计合成、烯烃聚合和齐聚工艺与聚烯烃结构的研究,已发表SCI论文300篇,被引用6400余次;授权专利58件,部分催化剂体系进行了产业化中试。先后获得2013年第七届冯新德高分子奖the best文章奖,2013年中国侨界贡献奖,英国皇家化学会会士,北京市科学技术奖一等奖和中国石油和化学工业联合会科技进步奖一等奖。
目錄
1主族元素的金属有机化合物001
1.1键的常识001
延伸阅读1.1锂离子插入006
要点006
练习006
1.2碱金属有机化合物:锂006
1.2.1合成006
1.2.2烷基锂的结构008
1.2.3烷基锂的反应009
1.2.4重碱金属(钠至铯)有机化合物012
延伸阅读1.2.4混合金属配合物和强碱013
要点014
练习014
1.3碱土金属的金属有机化合物014
1.3.1铍015
1.3.2镁015
延伸阅读1.3.2.1格氏试剂016
1.3.3钙、锶、钡021
延伸阅读1.3.3独特的一价钙化合物022
要点022
练习022
1.4锌、镉和汞022
1.4.1锌化合物023
延伸阅读1.4.1烷基锌纯化024
1.4.2镉化合物026
1.4.3汞化合物026
延伸阅读1.4.3体内的有机汞化合物029
要点030
练习030
1.5硼族金属有机化合物030
1.5.1硼化合物030
延伸阅读1.5.1.1空间因素的重要性:过渡态稳定性034
延伸阅读1.5.1.2特殊成键结构的硼035
延伸阅读1.5.1.3路易斯酸度测定035
延伸阅读1.5.1.4“受阻路易斯酸碱对(FLP)”的概念037
1.5.2铝037
延伸阅读1.5.2.127Al核磁谱040
延伸阅读1.5.2.2低配位有机铝阳离子041
延伸阅读1.5.2.3MAO的结构和功能043
1.5.3镓、铟和铊045
延伸阅读1.5.3.1低价态烷基和芳香基金属化合物049
延伸阅读1.5.3.2烷基金属作为半导体前驱体050
要点052
练习052
1.6碳族金属有机化合物052
1.6.1硅化合物053
延伸阅读1.6.1.2有机硅聚合物054
延伸阅读1.6.1.329Si NMR谱059
1.6.2锗059
1.6.3锡化合物059
延伸阅读1.6.3锡(Ⅳ)试剂毒性059
延伸阅读1.6.3.1锡和孤对电子064
延伸阅读1.6.3.2119Sn NMR谱065
1.6.4铅化合物065
要点066
练习067

2过渡金属有机化合物068
延伸阅读2.0电子组态和d电子数069
2.1配体类型070
2.2金属有机配合物的常见类型071
2.3电子数计算与16/18电子规则076
2.3.1计算规则076
2.3.2电子数计算和氧化态077
要点079
练习079
2.4配体性质与金属-配体成键080
2.4.1一氧化碳080
延伸阅读2.4.1CO反应活性082
2.4.2烯烃和炔烃配体083
延伸阅读2.4.213C NMR谱084
2.4.3π-供体配体085
2.4.4膦、卡宾:电子和空间参数085
2.4.5一般的共配体089
要点091
练习092
2.5L型π-受体配体:金属羰基配合物092
2.5.1金属羰基化合物的合成092
延伸阅读2.5.1生物与医药中的金属羰基配合物095
2.5.2双核和簇合物中的键合095
要点099
练习099
2.5.3金属羰基化合物的反应机理100
延伸阅读2.5.3对CO亲核进攻制氢105
2.5.4金属羰基阴离子105
2.5.5金属羰基阳离子108
2.5.6金属羰基卤化物109
2.5.7金属羰基氢化物110
延伸阅读2.5.7CO还原:Fischer-Tropsch过程113
2.5.8相关π-受体配体113
要点115
练习116
2.6L型、π-受体配体:烯烃、二烯烃、炔烃116
2.6.1烯烃配合物118
2.6.2共轭二烯烃配合物125
延伸阅读2.6.2.2分子导线和开关128
延伸阅读2.6.2.3π-配体的亲核进攻:Davies-Green-Mingos规则131
2.6.3炔烃配合物131
延伸阅读2.6.3有机合成方法学中的炔烃配合物137
要点140
练习140
2.7LX型和L2X型π-配体:烯丙基和烯基配合物140
2.7.1金属烯丙基配合物141
延伸阅读2.7.1.3烯丙基金属催化剂145
2.7.2二烯基和三烯基金属配合物147
延伸阅读2.7.2.2有机合成中的金属二烯基配合物148
要点149
练习149
2.8L2X型π-受体配体:茂金属配合物150
2.8.1双 (环戊二烯基) 配合物150
延伸阅读2.8.1.3医药和催化中的二茂铁160
2.8.2弯曲茂金属配合物162
延伸阅读2.8.2.1亲电茂金属的结构特征:正方形-平面与三角-双锥体碳169
延伸阅读2.8.2.2茂金属材料:单分子磁体(SMMs)170
要点171
练习171
2.8.3单环戊二烯(半夹心)配合物171
延伸阅读2.8.3立体选择性合成中的单茂金属配合物176
要点177
练习177
2.9芳烃配合物177
2.9.1双(芳烃)夹心配合物177
2.9.2芳烃半夹心配合物180
延伸阅读2.9.2.1用于癌症治疗的单芳烃配合物181
2.9.3配位模式少见的芳烃配合物184
2.9.4较大的芳烃配体:7元环、8元环和9元环185
要点189
练习189
2.10σ配合物190
2.10.1氢配合物190
2.10.2烷烃和硅烷配合物191
延伸阅读2.10.2烷烃脱氢和功能化193
要点194
2.11含M—C键的σ键配合物195
2.11.1金属烷基化合物的热力学和稳定性195
2.11.2M—C的σ键配体的类型和成键模式197
2.11.3金属烷基的合成201
延伸阅读2.11.3.1金属甲基均配化合物的结构203
延伸阅读2.11.3.2钌催化转化的邻位金属键联/依次烯烃插入合成实例209
2.11.4金属烷基化合物的反应活性213
延伸阅读2.11.4.7CO2在合成中的应用217
延伸阅读2.11.4.12体内过渡金属烷基配合物225
要点227
练习227
2.12亚烷基配合物228
延伸阅读2.12金属卡宾的NMR光谱229
2.12.1亚烷基配合物的合成229
延伸阅读2.12.1.2炔基-亚丙烯基重排234
2.12.2亚烷基金属配合物的反应性质234
延伸阅读2.12.2.1Dtz反应235
延伸阅读2.12.2.3烯烃易位反应的应用240
要点242
练习242
2.13具有M≡C叁键的配合物:卡拜243
2.13.1卡拜金属配合物的合成243
2.13.2卡拜金属配合物的反应244
2.13.3桥联卡宾和卡拜金属配合物245
要点246
练习247

3金属有机过渡金属配合物均相催化248
3.1概论249
3.2均相催化中的关键反应步骤251
3.2.1催化剂活化251
3.2.2氧化加成252
3.2.3还原消除254
3.2.4对配位底物的亲核进攻255
要点256
练习256
3.3催化H—H和H—X加成256
3.3.1氢化256
延伸阅读3.3.1.3不对称氢化的应用263
延伸阅读3.3.1.4氢储分子和氢气释放265
3.3.2硅氢化反应266
3.3.3异构化267
3.3.4氢氰化反应268
延伸阅读3.3.4不对称氢氰化的应用270
3.3.5氢胺化反应271
要点272
练习272
3.4催化羰基化反应272
3.4.1氢甲酰化反应272
3.4.2羰基化反应275
要点279
练习280
3.5烯烃的氧化反应280
要点281
3.6偶联反应281
3.6.1碳碳交叉偶联反应282
3.6.2碳氮交叉偶联反应283
3.6.3伴有羰基化反应的偶联反应283
3.6.4Heck芳基化反应284
延伸阅读3.6.4Heck反应的机理284
要点285
练习285
3.7烯烃聚合285
3.7.1齐格勒(纳塔)催化剂286
延伸阅读3.7.1.1聚合物和聚合物结构287
3.7.2用于聚合催化剂的金属配合物290
延伸阅读3.7.2.3链穿梭聚合反应300
3.7.3烯烃低聚300
要点301
练习302

附录1常用溶剂及其性质303

附录2羰基金属配合物红外振动的数量和对称性306

附录3练习题参考答案307

参考文献326

索引340
內容試閱
译者前言
金属有机化学作为无机化学与有机化学的交叉学科,是化学中新兴和快速发展的学科,并影响化学所有领域的研究和发展。《金属有机与催化导论》一书是纷繁的金属有机化学书籍中的简易教程,它凝练学科基础原理,建立了金属有机化学教学范围与标准化体系,可以作为高年级化学专业学生和研究生学习金属有机化学的教材,也是化学研究人员的案头读物。作者曼弗里德·博赫曼教授是美国化学会《金属有机》杂志前副主编,曾与F.A.科顿等编写了堪称经典的《高等无机化学》一书,其第六版共1360页;他在1994年出版的“牛津简明化学丛书”中撰写了两个分册,分别介绍具有σ键(《金属有机1》)和π键(《金属有机2》)的过渡金属配合物化学。本教程基于“牛津简明化学丛书”,首先在主族元素和过渡金属元素两章介绍了金属有机化学的核心内容,而后介绍了过渡金属有机配合物的均相催化机理和应用,充分阐释了金属有机在现代化工产业中的重要地位。因而,该教程又是化工科技工作者探寻研究思路和方法的基础读物。
如果说化学是自然科学的中心学科,那么金属有机化学就在化学中占据主导的地位,是材料制备的基石。而基于金属有机原理的催化科学则是化学工业和材料制备与改进的动力源泉。在大数据和智能时代,集成与高效成为社会发展的主旋律,化工制造和材料性能都依赖于终产品中原子键联和功能基团的转化调控,以及制备过程中减少工序和后处理,以期达到好的环境相容性与可持续发展。金属有机化学为化学与工程学家提供设计合成新分子和官能团转化的原理和方法;提高精细化学品和药物与营养化学品的生产效率,并降低生产成本和能耗;提高大型化工企业产品的生产效率和减少对环境的负面影响;帮助材料学家提升材料性能和制备效率,提供稳定的信息记录和智能优化基材,以及满足人们生产与生活所需的高性能且廉价材料。因此,该书也推荐给新材料研究和开发的研究人员。

孙文华




前言
金属有机化学可以被描述为两个学科的交叉科学领域,即金属和类金属元素的反应性和结构,既是无机化学和冶金学的经典范畴,也是含碳化合物的化学。其结果有益于化学键的多样性并产生意想不到的新认知,部分是对传统观点的挑战,为选择性碳碳键形成和断裂以及碳其他元素键形成提供有力途径。s区元素和p区元素组成的金属有机化合物所含的极性金属碳键具有良好的反应性,与之对应的过渡金属中d轨道成键提供了低能态反应途径,将有助于催化转化。世界上绝大多数化工产品在制造过程中都经历了催化过程,其中许多步骤涉及金属碳键。催化过程是大规模工业生产的基石,也是精细化学品和药物合成的基础。本书旨在介绍金属有机化学中化合物种类和反应的主要类型,并为读者理解合成的可能性和催化反应机理提供帮助。
本书内容基于1994年“牛津简明化学丛书”中的两个分册。这两个分册分别介绍具有σ键(《金属有机1》)和π键(《金属有机2》)的过渡金属配合物化学,采用概念介绍进行教学示范,配有丰富的插图和例子,有助于读者理解科学概念而不被细节所赘。事实证明,这种方法很受读者欢迎,但是缺少几个重要环节,特别是没有涉及s区元素和p区元素的内容,没有宏观讨论一些催化反应,而且自那以后许多领域有了显著的发展。
鉴于上述缺憾,本书给出了更全面的概括和总结。全书分为三个部分:①主族元素的金属有机化合物;②过渡金属有机化合物;③金属有机过渡金属配合物均相催化。书中保持了“牛津简明化学丛书”的哲学理念,使有经验的读者能够掌握金属有机化学的概念和思维方式,并可灵活运用所学知识。本书内容覆盖面广,有充分的灵活性。当学生完成了综合化学和无机化学的入门课程,即掌握了元素周期表中结构与电负性、路易斯酸性和简单的分子轨道理论等概念,便可以学习本书。本书既可以满足高年级本科生、硕士研究生教学,对博士研究生也会在很多方面有所帮助。
还有许多更全面(更详尽)的金属有机化学和均相催化教科书,提供了更详细的内容,部分书籍推荐在本书“延伸阅读”栏目里。本书试图筛选那些既属于基本又能说明要点的内容,其主要挑战不是包括什么,而是要抛弃什么。希望写进本书的内容适合读者,方便学习,并且结构清晰,利于参考。
书中主族部分的结构遵循元素周期表,首先讨论s区元素和p区元素的金属有机化合物。为了简洁起见,决定将第15族和第16族1980年意大利米兰大学的化学教学中根据元素的外层电子数命名元素周期表,其教学更具有科学性并广受学生的欢迎。1983年,美国化学会命名法委员会同意美国化学会无机化学分会命名法委员会的建议,采用元素的外层电子数命名元素所在的族次,打破了我国传统化学中主族和副族元素命名,即现代趋向统一的十八族命名元素周期表。——译者著中较重的元素排除在外,尽管这些元素属于金属,但其富电子特性更像同族的非金属。在所述元素涉及的范畴内,重点介绍其优异的合成、催化或工业应用。在过渡金属章节,首先阐述配体的主要类型,可帮助读者理解催化循环反应的相关步骤。这些章节按照配体类别进行编排,首先讨论应用特别广泛的一氧化碳配体。
书中在不同地方间隔地插入“延伸阅读”栏目,提供额外信息的补充,在初次通读时可以省略,因为这些属于更为专业的内容与兴趣培养的知识。边注添加可以作为“书签”,提供更多细节内容。每章的主要内容都有题为“要点”的栏目作简要总结,其后是一些练习题,目的是指导读者回顾他们所学章节的内容,帮助吸收并建立自信。基本信息和附录提供了一些常用信息,例如常用的缩略语和溶剂性质。书末“参考文献”部分列出了本书参考的文章和书目。本书作为简明教程,并没有引用全部原始文献,特此说明。

曼弗里德·博赫曼
于英国 诺里奇

 

 

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